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提高深紫外(wài)LED性能實現無汞殺菌燈
發表時間:2021-01-05     閱讀次數:     字體:【

紫外線中波長較短的深紫外線(xiàn)被(bèi)用於殺菌燈等(děng)多種領域。殺菌燈的光源以汞燈為主,不過目前正在開發不使用汞即可有效產生深紫外線的LED。走在該領域最前(qián)沿的是日本理化學研究(jiū)所平山量子光素子研究室的主任研(yán)究員平山(shān)秀樹。

提高深紫外LED性能實現無汞殺菌燈

藍色LED之(zhī)後是紫外LED

多年來(lái)一直被認為難以實(shí)現的藍色(sè)LED(發光二極管)的發明催(cuī)生了節(jiē)能長壽的照明器具和顯示器等(děng),大大改變(biàn)了世界。目前最新的前沿研究之一是(shì),能產生比藍色(sè)LED波長更(gèng)短的紫外線LED。

提高深紫外LED性能實現無汞殺菌燈

■圖1:人眼能看見(jiàn)的可見光範圍為380~780納米。紫(zǐ)外(wài)線(xiàn)的波長分為UV-A至(zhì)UV-C三個區(qū)域(yù),UV-B和(hé)UV-C的波長範圍被稱為“深紫外(wài)線(xiàn)”。265納米左右的深紫外線為DNA的吸收峰值,具有很強的殺菌效果。(nm:納米(mǐ))

在紫(zǐ)外線中,波長尤其短的(de)深紫(zǐ)外線具有(yǒu)高度殺菌(jun1)能力,有望用於工廠和淨水廠等(圖1)。目前使用的殺菌燈大(dà)多采(cǎi)用水銀,但隨著(zhe)2017年《關於水銀的水俁條(tiáo)約》的生效,國際社會開始致力於減少水銀的使用,在此背景下,深紫外LED便受到期待。使用深紫外LED的產品已經開始上(shàng)市,但目前(qián)發光效率和輸出功率都不足。

1996年開始研究紫外LED的平山充滿信(xìn)心地表示:“雖(suī)然開發競爭很激烈(liè),但我們(men)開發的深紫外LED實現了20.3%這一世(shì)界最高的發光效率。不過,要想實現普及,發光效(xiào)率還需要進一步提高,超(chāo)過作為殺菌燈使用的低壓汞燈,現在的目標是(shì)超過30%”。

LED的基本構造是電子較多的n型半導體與電子不足(具有空穴)的p型半導體相接合形(xíng)成的(de)pn結。加載電壓後,電子與空(kōng)穴結合(hé)並發光(guāng),但根據半導體種類(lèi)的不同,光(guāng)的顏色(波長)和發光所需的電壓也不同。為開發能產生(shēng)所需波長的(de)光的半導體,大量研究人員探索了各種各樣的材料。平山介紹說:“如果隻是能發出紫外區域的光的話,那還無法實用。因為還需要比(bǐ)以往的光源能夠更有效地發光,而且能以更低成本量產”。氮化(huà)鋁镓(AlGaN)作為比(bǐ)較有前景的材料受(shòu)到期待,但(dàn)存在很(hěn)多課題。

能生成整齊晶體的新技術

LED通過使原子有序排列的晶體在基礎物質(zhì)(基板)上生長來形成pn結。半(bàn)導體基板使(shǐ)用廉價的藍寶石(Al2O3),但由於構成晶體的原子與原(yuán)子之間的距離(晶格常數)不同,當AlGaN晶體生長時會發生變形,出現稱為晶格缺陷的(de)瑕疵。沿著缺陷線形擴大的裂紋被稱(chēng)為晶體缺陷(xiàn),缺陷密度(穿透(tòu)位(wèi)錯密度)升高的話,發光效率就會降低。

藍色LED需要在基板上形成缺陷較少的氮化镓(GaN)晶體(tǐ)膜,實現這個膜的技術是獲得諾貝爾獎(jiǎng)的名城大學終身教授赤崎勇開發的。而深紫外LED是在基板上形(xíng)成氮化鋁(AlN)晶體膜,並在上麵生長AlGaN晶體(tǐ)。平山確立了在基板(bǎn)上高品質形成AlN膜(mó)來減少缺陷的方法。他回憶(yì)說:“這個方(fāng)法在提高發(fā)光效率方麵取得了突破性進展,超(chāo)越了競爭對手的美國研究團隊”。

AlN晶體利用有機金屬化(huà)學氣相(xiàng)沉積法(MOCVD)製作(zuò)。在約1400度(dù)的高溫下向藍寶石基板供應氣態材料,使之作為晶體生(shēng)長(zhǎng)。平山開發的方法首先在基板上生長作為內核的氮化AlN,並以脈(mò)衝狀吹入氨氣,使其橫向生長,以填充核與核之間的空隙。然後連續供應氣體,使之縱向堆疊(dié)。通過反複這一晶(jīng)體生長過程,就可形成沒有裂(liè)紋的高品質AlN層(céng)(圖2)。平山表示:“要想製作出整齊的晶(jīng)體(tǐ),需要精細控製氣體的濃度(dù)、流量(liàng)和反應溫度等。在高溫下氣流(liú)容易紊亂,需(xū)要有(yǒu)豐富的經(jīng)驗,因此設備是半自製的,根據需要進行了(le)改良”。

提高深紫外LED性能實現無汞殺(shā)菌燈

■圖2:利用透射電子顯微鏡觀察發現,在AlN層生長的初始層,晶體(tǐ)的位錯密度(dù)較高(gāo),但隨著進一步生長(zhǎng),形成了整齊的晶(jīng)體。AlGaN層的位(wèi)錯密度較低。

通過在(zài)構造(zào)上下工夫改(gǎi)善發光效率

發光(guāng)效率與3個因素有關。第一是“內部量子(zǐ)效率”,第(dì)二是“電(diàn)子注入效率”,第三是“光(guāng)提取效率”。平山正在努力(lì)研究提(tí)高這三種效率。

內(nèi)部量子效率是表示隨(suí)著電流而產生的電(diàn)子與空穴對以多大比例發光的值,表示發光(guāng)層順利發光的(de)程度。通過使晶體整齊生長並減少缺陷,成功提(tí)高了內部量子效率。

電(diàn)子注入效(xiào)率是指注入的電(diàn)流中進入發光層(céng)的電子的比例,以往的深紫外LED存在注入的電子沒有進入發光層,而是從(cóng)p層側漏出的問題。

平山介紹說:“原因是p型半導體的空穴數量與n型半(bàn)導體的電子數量不平衡。由(yóu)於難以增加空穴,通過形(xíng)成一個電子阻擋層(céng)(多量子勢壘)來反射未結合而直接通過(guò)的電子(zǐ),有效進行了結合”(圖3)。由此,大(dà)幅提高了電子注入效率。

提高(gāo)深紫外LED性能實現無汞殺菌燈

■圖3:為提高發光效率,利用多量子勢壘反射電子,使之全部在發光層重新結合,另外,通過使(shǐ)接觸層透明化,抑製光的(de)吸收,並利用高反射光子晶體進行反射(shè),提高了光提取效率。

目前存在的(de)課題是,發光區域產生(shēng)的光能以多大比例被提取到外部,也即光提(tí)取效(xiào)率。為避免產生(shēng)的光在器件結(jié)構內部被吸收,目前正研究將光順利提取到外部的方法。平山表示,這雖然是個難題,但已經逐漸找到解決的突破口。

平山說:“光提取效率低的(de)主要原因是,產生的深紫(zǐ)外線被接觸(chù)層吸收了。因此,通過在被接(jiē)觸層吸收之(zhī)前使之反(fǎn)射改變路徑,就可(kě)以防止吸收”。

接觸層(céng)內部采用具有高反射率(lǜ)的光子晶體,光提取側安裝了藍寶石透(tòu)鏡。另外,為利用光的散射效應減少藍寶石基板反(fǎn)射的(de)深紫外線,對基(jī)板進行了加工。通過這些(xiē)方法,將(jiāng)原來不到10%的光提(tí)取效率提高到了(le)5倍左右。將來為了剝離藍(lán)寶石(shí)基板提取光,預定設置氮化鋁柱狀結構(gòu),模擬結果顯示,光提取(qǔ)效率有望達到70%。

通過改善與發(fā)光效率有(yǒu)關的3個因(yīn)素,有望實現超過低壓汞燈的發光(guāng)效率。

夢想是應用(yòng)於激光光源

利用AlGaN開發的深紫外LED在應用範圍方麵也(yě)有優(yōu)勢。平山充滿期(qī)待地表示:“通過改變晶體的成分,可以調節深紫外(wài)線的波長,這也是一個特點,目前已經在222~351納米的帶(dài)域實現深(shēn)紫外LED。可(kě)以根據用(yòng)途(tú),自由產生所需(xū)波長的深(shēn)紫外線,比如治療特應性皮炎和銀屑病等使用的310納米左右的光等(děng)”(圖4)。

提高深(shēn)紫外LED性能實現無汞(gǒng)殺菌燈

■圖(tú)4:產生270納米(mǐ)深紫外線的深紫外LED。2014年開始麵(miàn)向(xiàng)殺菌用途銷售。

這(zhè)是正處(chù)於開發過(guò)程中的技術,需要將(jiāng)輸出功率由(yóu)目前的幾十毫瓦左右提高到幾瓦,將來有望應用(yòng)於殺菌、淨水、空氣淨化、醫療、生物化學產業、樹脂硬化和加工、印刷及塗裝等各個領(lǐng)域(yù)。

平山展望未來表示(shì):“將來打算開(kāi)發能(néng)實現更大輸出功(gōng)率的深紫外激光二極管(LD)。如果能(néng)實現,應該還可以分解容量超(chāo)過藍光(guāng)光盤的大容量存儲介質(zhì)和有害物質”。

深紫(zǐ)外LED的開發空(kōng)間(jiān)還非常大。

提高深紫外LED性能實現無汞殺菌燈

平(píng)山(shān)秀樹為深紫外LED的實用化開辟(pì)了道路,為此獲得(dé)第9屆半導(dǎo)體電子業績獎(赤崎勇獎),受到了高度評價。平山秀樹手裏拿著的是赤崎勇獎獎杯。

 
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